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三乙醇胺對泡沫塑料的影響
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硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料是指在一定負荷作用下不發(fā)生明顯形變,當負荷過(guò)大發(fā)生形變后不能恢復到初始狀態(tài)的聚氨酯泡沫塑料,具有優(yōu)良的力學(xué)性能、聲學(xué)性能、電學(xué)性能和耐化學(xué)性能。RPUF的泡孔以閉孔為主,采用CFCs為發(fā)泡劑時(shí)制品具有極低的熱導率,是聚苯乙烯和其他泡沫塑料及天然保溫材料都無(wú)法相比的,并可現場(chǎng)噴涂成型,是目前最理想的絕熱材料。RPUF可直接從單體原料一次加工成聚合物制品,而且可通過(guò)改變原料化學(xué)結構、規格、品種等方式調節配方,得到各種性能和用途的終端制品,廣泛應用于保溫行業(yè)、包裝工業(yè)、造船工業(yè)等領(lǐng)域。

在RPUF發(fā)泡體系中,催化劑是必不可少的一部分,對于調節反應時(shí)間、發(fā)泡反應與凝膠反應的平衡及泡孔尺寸都起到重要作用。目前廣泛使用的催化劑主要是有機錫類(lèi)和胺類(lèi),前者催化效率更高且對凝膠反應有較強的催化作用,后者在水發(fā)泡體系中對發(fā)泡反應有較強的催化作用。在胺類(lèi)催化劑中醇胺類(lèi)物質(zhì)比較特殊,因其分子中含有叔氮原子而具有催化作用,同時(shí)每個(gè)分子又含有兩個(gè)或兩個(gè)以上羥基,可與異氰酸酯反應從而具有交聯(lián)作用。醇胺類(lèi)物質(zhì)中比較有代表性的是TEA。TEA為無(wú)色黏稠液體,相對密度1.12,市售產(chǎn)品一般含少量水和二乙醇胺。本文討論了在全水發(fā)泡RPUF體系中,TEA加入量對制品各項性能的影響。

PU發(fā)泡過(guò)程中主要反應為:多異氰酸酯和聚醚多元醇反應生成聚氨基甲酸酯,此反應為主要鏈增長(cháng)反應,又稱(chēng)凝膠反應,形成聚合物的分子主鏈;多異氰酸酯和水形成不穩定的氨基甲酸,然后分解成胺和二氧化碳,胺基進(jìn)一步和異氰酸根反應生成含有脲基的聚合物。此反應可看作異氰酸酯與水生成取代脲和CO2,既是鏈增長(cháng)反應又是發(fā)泡反應。

另外體系中還會(huì )發(fā)生形成脲基甲酸酯的反應和縮二脲反應,有一定的交聯(lián)作用。在PU發(fā)泡過(guò)程中,這些反應都以較快速度同時(shí)進(jìn)行,最后形成具有高相對分子質(zhì)量和一定交聯(lián)度的PU泡沫塑料。多異氰酸酯中含有高度不飽和鍵的異氰酸根,其化學(xué)性質(zhì)非;顫。氧和氮原子上電子云密度較大,氧原子電負性最強,為親核中心,吸引氫原子而成羥基;碳原子電子云密度最低,呈較強的正電性,為親電中心,易受到親核試劑的進(jìn)攻。原則上,只要有一定的親核或親電特性,足以使異氰酸根從共振穩態(tài)變?yōu)楦吣苓^(guò)渡態(tài)的物質(zhì),同時(shí)存在能促進(jìn)高能過(guò)渡態(tài)穩定的空間化學(xué)條件,均可用作催化劑。親核催化劑以堿類(lèi)為代表,親電催化劑則以金屬有機化合物為代表。叔胺催化劑的催化機理是:堿性的叔胺化合物對C+進(jìn)行親核性進(jìn)攻,形成活性過(guò)渡化合物,它很容易與活性氫化合物反應,之后堿性催化劑從過(guò)渡化合物上脫離,繼續與另一個(gè)異氰酸酯分子形成活性過(guò)渡化合物。

發(fā)泡反應產(chǎn)生的氣體濃度超過(guò)平衡飽和濃度后,體系中開(kāi)始形成微小氣泡,即為核化過(guò)程,此過(guò)程所需時(shí)間為乳白時(shí)間。泡沫上升至體積最大的時(shí)間為上升時(shí)間。泡沫定形后變硬干燥,不再黏手時(shí)為脫黏時(shí)間。

在反應初期胺可使體系的黏度迅速上升,同時(shí)胺對發(fā)泡反應也有很強的催化作用。TEA含量小于7份時(shí),發(fā)泡反應強于凝膠反應。隨著(zhù)TEA含量的增大,催化發(fā)泡反應能力增強,產(chǎn)生CO2變快,泡孔變大,同等體積制品內氣體所占比例上升,導致制品密度下降。TEA含量超過(guò)7份后,一方面由于凝膠反應的強度變大,另一方面由于TEA的交聯(lián)作用,反應初期體系黏度迅速上升,泡孔形成后難以長(cháng)大,孔徑變小,制品密度變大。

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