2. 2. 1 　二元醇醇解法

    在所有化學(xué)法回收利用聚氨酯廢料的研究中醇解法研究得最多,技術(shù)比較成熟,且已形成了一定的工業(yè)規模。

    以醇類(lèi)化合物為分解劑,在加熱的情況下,聚氨酯廢料被分解為聚醚多元醇的方法,即為醇解法。聚氨酯廢舊料用乙二醇類(lèi)二元醇為醇解劑,在中等溫度或中等溫度/ 催化劑和有惰性氣體保護下反應降解為低分子齊聚多元醇等,降解產(chǎn)物穩定,組成較簡(jiǎn)單,易于分離和純化。乙二醇醇解聚氨酯主要發(fā)生兩種鍵斷裂,即C - N 鍵斷裂和C - O 鍵斷裂,生成多元醇或多元醇和端胺基2端羥基聚合物。

    對于硬質(zhì)的聚氨酯泡沫塑料,比較適宜于用醇解法工藝處理,其特點(diǎn)是醇解條件溫和,反應速度比水解法、熱解法低,允許廢舊料含其他雜質(zhì),如聚氨酯或聚酰胺纖維、聚碳酸酯和聚甲醇等。

    醇解反應與所用催化劑有關(guān)。醇解反應用的催化劑有二月桂酸二丁基錫、四丁基鈦、三乙烯二胺、氫氧化鈉、乙酸鉀等堿性催化劑,其催化效力高,有利于氨酯鍵解離生成胺和二氧化碳。醇解速度與廢舊料的化學(xué)組成、催化劑、反應溫度、反應時(shí)間、醇解劑的類(lèi)型和用量有關(guān)。在相同條件下催化劑用量多醇解速度快。醇解劑的用量多醇解速度快,但醇解劑用量與廢料的比達1 ∶1 時(shí)再增加醇解劑反應速度增加不多。醇解劑用量增加,醇解產(chǎn)物的平均分子量下降。醇解反應也與醇解時(shí)間和反應溫度有關(guān)。

    硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料廢舊料醇解時(shí),氨酯鍵醚鍵斷裂生成多元醇及少量的芳胺TDA 或者M(jìn)DA。其中芳胺是可以引起癌癥的有害物質(zhì), 特別是4 ,4′2 MDA ,美國OSHA (美國職業(yè)安全與健康管理局) 規定任何多元醇中4 ,4′2 MDA 的含量不允許超過(guò)011 %。為了符合要求,回收多元醇需經(jīng)過(guò)很多的分離過(guò)程。

    Shin 等將冰箱用硬質(zhì)聚氨酯泡沫廢舊料用10 %～30 %丙二醇或乙二醇作醇解劑回收的多元醇同多元醇混合時(shí),泡沫的性能優(yōu)良,熱導率較不用回收多元醇制泡沫的小。

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